离子选择性电极是测定溶液中离子活度或浓度的一种新的分析工具,自从1966年弗兰德和罗斯用氟化镧单晶制成性能良好的氟离子选择性电极提供了氟离子的快速分析方法以后,离子选择性电极引起人们的极大兴趣。迄今研制的品种已达几十种,这门技术在工农业生产和科学技术部门都得到了实际应用。
离子选择性电极的基本特性
1、能斯特响应
2、离子强度调节剂
离子选择性电极响应的是离子的活度,活度=活度系数×浓度。因此要用离子选择性电极测定溶液中被测离子浓度的条件是,在使用标准溶液校准电极和用此电极测定样品这两个步骤中,必须保持溶液中离子活度系数不变,由于活度系数是离子强度的函数,因此也就是要求保持溶液的离子强度不变,常用的方法是在标准和样品溶液中加入相同量的惰性电解质,称为离子强度调节剂,有时将离子强度调节剂、PH缓冲溶液和消除干扰的掩蔽络合剂等事先混合在一起,这种混合溶液称为总离子强度调节缓冲剂,简称TISAB。当溶液中离子强度足够大且保持恒定时,电极的膜电位与溶液中被测离子的浓度成线性关系。
3、选择性系数
离子选择性电极是都有使用价值,很重要的一条就是选择性是否好,理想的电极是只对特定的一种离子产生电位响应,其他共存离子不干扰,但实际上不容易做到。
4、稳定性
电极表面的沾污或物理性质的变化,影响电极的稳定性,电极的良好清洗,浸泡处理,固体电极的表面抛光等都能改善这种情况,电极密封不良,粘接剂选择不当,或内部导线接触不良等也导致电位不稳定。
5、响应速度
电极响应的速度对于连续监测是十分重要的,电极响应速度一般较快,有的电极甚至低于1分钟,一般也在数分钟之内,响应速度与测量溶液的浓度,试液中其他电解质的存在情况,测量的顺序以及前后两种溶液之间浓度差等都有关系,测定浓溶液后再测稀溶液,平衡时间较长,可能是膜表面吸附所致,用纯水清洗几次可逐渐恢复。
6、温度和PH值范围
每类选择性电极均由一定的使用温度范围,温度的变化,不仅影响测定的电位值,而且超过某一温度范围电极往往会市区正常的响应箱内,电极允许使用的温度范围与膜的类型有关,一般使用温度下限为-5℃,上限为80-100℃,有些液膜电极只能用到50℃左右。
7、电极的寿命
电极的使用寿命随电极类型和使用条件的不同而有很大的差异,固体电极寿命较长,若周期性进行表面处理,可以使用较长时期。