煤样在氧气流中燃烧，生成水与五氧化二磷反应生成偏磷酸后，经电解生成氢、氧和五氧化二磷。
根据电解所消耗的电量，计算煤中氢的含量；形成二氧化碳用吸收剂吸收，由吸收剂质量的增加，计算煤中碳的含量。
煤样中硫氧化物和氯用高锰酸银热解产物吸收，氮氧化物用粒状二氧化锰吸收，以消除其对测定的干扰，从这一原理要求应做好以下几方面工作。
碳氢元素测定仪使用说明
1、当天氢的空白实验
空白实验主要是为了排除瓷舟，化学试剂、氧气等对氢值的影响。计算氢时
要扣除空白值；当实验条件发生变化时，空白值要重新测定，空白实验时间不能太长，否则因吸收空气中水分，会导致空白值有所增加；
做空白实验和做样品时，加入三氧化钨的量应尽量相等；
在测定空白值的同时，可将吸收二氧化碳U形管的恒重试验同时进行，即U形管的质量变化不超过0.5mg，可视为恒重；
然后用标煤或其他基准物质检验整个试验的准确度。
2、该煤质化验仪器系统的气密性
保证碳氢测定系统的气密性和均匀畅通，是测试数据准确性的提前和关健。
若有漏气或堵气，会使碳氢0测值偏低，但检查气密性时间不宜太长，以免U形管磨口塞因系统压力过大而弹开。
3、及时更换装置中的化学试剂
氧气净化系统是为了使氧气中可能含有的碳氢化合物在800℃时与线状的氧
化铜反应生成二氧化碳和水而除去，其中碱石棉吸收二氧化碳。高氯酸镁用为吸收剂将水吸收。测硫仪
充填的高锰酸银热解产物主要起催化作用，并消除煤样燃烧后生成硫氧化物和氯对测碳的影响。
所用二氧化锰和无水高氯酸镁主要除去煤样燃烧后生成的氧氮化合物。一般使用100次左右就更换。
上述这些吸收剂若失效没有及时更换，会导致测值偏高。煤质化验仪器
4、净化系统出口处用聚氯乙烯软管经净化系统后的氧气中不含水和二氧化碳了。
如用乳胶管，因其有较好的透气性，空气温度大时，会有部分水渗入系统，易造成电解池脱尾。用聚氯乙烯软管则可避免这种现象发生。
